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一、聚苯硫醚概述
聚苯硫醚,全称为聚亚苯基硫醚,英文名称为polyphenylene sulfide,简称pps(以下称聚苯硫醚或称pps)。pps的分子结构比较简单,分子主链由苯环和硫原子交替排列,大量的苯环赋予pps以刚性,大量的硫醚键又提供柔顺性。它具有硬而脆、结晶度高、难燃、热稳定性好、机械强度较高、电性能优良等优点。pps是结晶型(结晶度55%-65%)的高刚性白色粉末聚合物,耐热性高(连续使用温度达240℃)、机械强度、刚性、难燃性、耐化学药品性,电气特性、尺寸稳定性都优良的树脂,耐磨、抗蠕变性优,阻燃性优。有自熄性。达ul94v-0级,高温、高湿下仍保持良好的电性能。流动性好,易成型,成型时几乎没有缩孔凹斑。与各种无机填料有良好的亲和性。若提高其物理机械性能和耐热性(热变形温度),增强材料有玻璃纤维、碳纤维、聚芳酰胺纤维、金属纤维等,以玻璃纤维为主。无机填充料有滑石,高岭土,碳酸钙、二氧化硅,二硫化钼等。pps/ptfe、pps/pa、pps/ppo等合金已商品化,pps/ptfe合金改进了pps的脆性,耐滑性和耐腐蚀性,pps/pa合金为高韧性合金。玻纤增强pps具有优异的人稳定性、耐磨性、抗蠕变性、在宽范围(温度、湿度、频率)内有极佳的机械性能和电性能,介电量数小、介电耗损低。
二、聚苯硫醚特性
①一般性能:pps为一种外观白色、高结晶度、脆而硬的聚合物,纯pps的相对密度为1.3,但改性后会增大。pps有吸水率极小,一般只有0.03%左右。pps的阻燃性好,其氧指数高达44%以上;与其他塑料相比,它在塑料中属于高阻燃材料(纯pvc的氧指数为47%、psf为30%、pa66为29%、mppo为28%,pc为25%)。
②机械性能:纯pps的机械性能不高,尤其是冲击性能比较低。以玻璃纤维增强后会大幅度提高冲击强度,有27j/m,增大3倍;拉伸强度由6mpa增大到137mpa,增大1倍。pps的刚性很高,在工程塑料中很少见。纯pps的弯曲模量可达3.8gpa,无机填充改性后可达到12.6gpa,增大5倍之多。而以刚性著称的ppo近卫2.55gpa,pc仅为2.1gpa。pps在负荷下的耐蠕变性好,硬度高;耐磨性好,其1000转时磨耗量仅为0.04g,填充f4及二硫化钼后还会进一步得到改善;pps还具有一定的自润性。pps的机械性能对温度的敏感性能小。
③热学性能:pps具有优异的热性能,短期可耐260℃,并可在200~240℃下长期使用;其耐热性与pi想当,仅次于f4塑料,这在热固性塑料中也不多见。
④pps的电性能十分突出,与其他工程塑料相比,其介电常数和介电损耗角正切值都比较低,并且在较大的频率、温度及温度范围内变化变化不大;pps的耐电弧好,可与热固性塑料媲美。pps常用于电器绝缘材料,其用量可占30%。
⑤环境性能:pps的最大特点之一喂耐化学腐蚀性好,其化学稳定性能仅次于f4;pps对大多数酸、酯、酮、醛、酚、及脂肪烃、芳香烃、氯代烃等稳定,不耐氯代联苯及氧化性酸、氧化剂、浓硫酸、浓硝酸、王水、过氧化氢及次氯酸钠等。pps的耐辐射性好。
三、聚苯硫醚应用
①汽车工业:汽车工业上汽化器。分配器部件,电子电气组等零件,批气阀气,传感器部伯件;家电部件有磁带录像机结构部件、品体二极管、各种零件;另个还用于宇航、航空工业,pps/ptfe可做防粘、耐磨部件及传动件,如轴泵。
②电子电器工业:电子电器工业上作连接器,绝缘隔板,端子,开关;
③机械和粘密机械:机械和粘密机械在做泵,齿轮、活塞环贮槽,叶片阀件,钟表零部件,照相机部件;
④家用电器:家电部件有磁带录像机结构部件、品体二极管、各种零件;
⑤航空航天:宇航、航空工业,pps/ptfe可做防粘、耐磨部件及传动件,如轴泵。
四、聚苯硫醚成型加工
⑴加工特性
树脂厂商提供的pps为一种相对质量比较低(4000~5000)、结晶度较高(75%)的白色粉末,这种纯pps无法直接塑化成型,只能用于喷涂。用于塑化成型的pps,必须进行交联改性处理,使熔体的粘度上升。一般交联后的熔融指数达到10~20为宜;进行玻璃纤维增强pps的熔融指数可大一些,但不能大于200.pps的交联方法有热交联和化学交联两种,目前以热交联为主。热交联的交联温度为150~350℃,低于150℃不发生交联,高于350℃发生高度交联,反而导致加工困难。化学交联需要加入交联促进剂,具体的品种有氧化锌、氧化铅、氧化镁、氧化钴等以及酚类化合物,六个氧基甲基三聚氢酰胺、过氧化氢、碱金属或碱土金属的次氯酸盐等。pps虽有交联,但流动性下降不多;因此,废料可重复使用三次;pps本身具有脱模性,可不必加入脱模剂;pps经过热处理可提高结晶度及热变形温度,后处理的条件为:温度204℃,时间30min。
⑵加工方法
①注塑:可采用通用注塑机,玻璃纤维增强pps的熔融指数以50为宜。注塑的工艺条件为:料筒温度,纯pps为280~330℃,40%gfpps为300~350℃;喷嘴温度,纯pps为305℃,40%gfpps为330℃;模具温度120-180℃;注塑压力,50-130 mpa。
②挤出:采用排气式挤出机,工艺为:加料段温度小于200℃;料筒温度300-340℃,连接体温度320-340℃,口模温度300-320℃。
③模压成型:适合大型制品,采用两次压缩,先冷却,后热压。热压的预热温度纯pps为360℃左右15min,gfpps为380℃左右20min;模压压力为10~30mpa,冷却时间为150℃脱模。
④喷涂成型:采用悬浮喷涂法和悬浮喷涂与干粉热喷混合法,都是将pps喷涂到金属表面,在经过塑化、淬火处理而得到涂层;pps的涂层处理温度在300℃以上,保温30min。
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