福建中间体丁内酯含税送到
顺酐加氢法该方法始于70年代,采用一段加氢反应,能以任意比例生产四氢呋喃和1,4-丁内酯。通常的比例是四氢呋喃1,4-丁内酯=3-4:1。
1,4-丁二醇脱氢法采用列管式反应器,装填片状的铜催化剂(氧化锌为载体)。反应温度为230-240℃,反应产物粗1,4-丁内酯经减压蒸馏精制可高纯度产品,收率可达77%以上。
γ-丁内酯选择性高等特点,如例3,时空收率为04小时-1,原料转化率达100摩尔%,γ-丁内酯的选择性达97摩尔%以上。而已有技术在同样条件下,必须降低空速。才能使γ-丁内酯的选择性达90摩尔%以上。实例8催化剂的制备、预处理及反应原料同例1,进行催化加氢反应的条件是液体体积进料空速为04小时-1。氢/酯摩尔比为122∶1。反应温度222℃,反应压力。连续运转1000小时,顺丁烯二酸单程转化率和γ-丁内酯的选择性均保持在95摩尔%以上,说明本发明所述方法具有很好的稳定性,实例9催化剂的制备、预处理同实例1,以从反应产物中分离出来的丁二酸为原料(丁二酸%、γ-丁内酯86m%、1。
美国和西欧各国均采用此法生产,顺酐加氢法早由杜邦公司提出。但由于其反应压力过高,催化剂用量大,杜邦公司没有工业化,60年代初期,日本三菱油化公司从日本国情出发。改进了顺酐加氢制γ-丁内酯的方法,1970年日本北海道有机公司建成了3000t/a液相加氢法生产γ丁内酯的工业装置,同时联产四氢呋喃1500t/a、1,4-丁二醇2000t/a,1971年日本四氢呋喃公司建成5000t/a顺酐加氢生产γ-丁内酯装置,目前日本各γ-丁内酯生产公司均采用此法进行生产,三.国内生产及市场 。 我国γ-丁内酯开发工作起步较晚,东北制药总厂是我国早生产γ-丁内酯的厂家。
【用途】
1,4-丁内酯作为香料、中间体应用广泛。作为一种高沸点溶剂,溶解性强,电性能及稳定性好,使用安全。作为一种型溶剂,可溶解大多数低分子聚合物及部份高分子聚合物,可用作电池电解质,以代替强腐蚀性酸液。在中可做为载体并参加聚合反应。可用于、、、去漆药水等,在、香料等精细化学品合成方面应用很广。也常用作树脂的溶剂,是高安全性/低毒环保型溶剂。 在聚氨酯领域,可用作聚氨酯的粘度改性剂(活性稀释剂)、以及聚氨酯和涂料体系的固化剂。
并与传统的顺酐液相催化加氢进行了比较,实验结果说明,传统的液相加氢。顺酐主要选择性地生成丁二酸酐。加入超临界co(1mpa)后γ-丁内酯的选择性略有,主要产物是丁二酸酐; 另外。反应温度和压力对目的产物的选择性影响明显,在℃、 1mpa co及mpa h2,无溶剂条件下。顺酐转化率约为100%,γ-丁内酯选择性≥80%, 各种工艺路线的比较 。reppe 法是目前国内采用较多的工艺路线,该方法的生产成本主要取决于原料乙的来源。其工艺简单、技术成熟、原料易得。缺点是高压下的乙气易燃易爆。
可水解生成γ-基丁酸,可作为树脂特殊增塑剂、中间体;可氧化生成丁二酸;还原生成4-基丁醛,然后还原生成1,4-丁二醇;可缩合生成α,α-内缩醛;可与ch3nh2反应,生成n-甲基-2-吡咯烷;可生成四氢呋喃;可与so3反应生成丁内酯-α-磺酸;可与nacn反应生成2-;可与co反应生成戊二酸;可与naoh反应生成4,4-丁二酸;可与na2s反应生成硫撑丁二酸;可与na2so3反应生成γ-磺基丁酸钠。
1,4-丁内酯,又称γ-丁内酯,4-基丁酸内酯。是一种无色油状液体,能与水混溶,溶于、乙醇、丙、和苯。能随水蒸气挥发并可在热碱溶液中分解,有气味。
分子式:h6o2
羰基c、o原子均以sp2
形成
。其它c、o原子均以sp3
形成
。
【相对分子量】86.09
【密度】相对密度1.1253(25/4℃)
【熔点(℃)】-43.53
【沸点(℃)】204
【
15℃】1.4348
界电常数(20℃)39
γ-丁内酯是一种溶解性强、、使用管理安全方便的高沸点溶剂,在石油加工中用作、芳烃、润滑脂的抽提剂;在化纤行业中用作纤维的纺丝溶剂,是羊毛、尼龙、等纤维的染色助剂。在有机合成中,gbl也有广泛的用途。它是合成α-吡咯烷、n-甲基吡咯烷、乙烯基吡咯烷、乙酰基-γ-丁内酯、环等的原料chemicalbook,是合成杀虫剂、除草剂、脑复康、环丙氟哌酸、维生素b1,叶绿素等的中间体。还用于合成氧基丁酸类除莠剂,植物生长调节剂,其制备方法是以1,4-丁二醇为原料,先预热,与氢气在铜催化剂存在下反应。bhvdgfdvg
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